記者6月17日從中國科學技術大學獲悉,該校張國慶教授團隊發現了有機分子之間相互作用的新模式——芳香酰亞胺與脂肪胺之間能夠形成穩定的光誘導電荷轉移復合物。他們證明了該復合物可用于光誘導聚合、二氧化碳光還原、紫外儲能等領域。研究成果日前發表在《化學》上。
分子間的電荷轉移,即電子從給體分子向受體分子的移動,是物質相互作用和化學反應中最為重要的物理過程。它在自然界中無處不在,在光合作用、呼吸作用等過程中扮演著不可或缺的角色。因此,解鎖新的電荷轉移機制,對理解自然界中復雜的光化學光物理過程、開發高效的有機合成方法和能量轉化技術至關重要。
理論上,通過合理地調控有機電子給體和受體分子的能級,構筑較高的結合能壘,可以實現兩者在基態下不發生相互作用。而在電子激發態下,給受體對能夠通過電荷轉移發生相互作用,且在電子激發態退去后即使在基態也能穩定。但迄今,僅能通過激發態形成的基態有機電子復合物還沒有被實現。
在前期工作基礎上,研究人員首先選取了萘酰亞胺和三乙胺為模型化合物,通過測量萘酰亞胺和三乙胺混合體系光照前后的譜學性質,確定了光誘導電荷轉移復合物的存在;并通過高分辨質譜、時間分辨光譜,以及改變萘酰亞胺分子的取代基、更換電子給體等手段,研究了光誘導電荷轉移復合物的形成機制,證明了其確實需要通過激發態的電荷轉移和之后電子激發態的退激發才能形成。研究人員將該體系成功應用于丙烯酸酯類單體的光誘導聚合、二氧化碳的光還原,以及光能存儲及釋放方面,通過在黑暗條件下將光照時儲存的光能釋放,使得原本需要光照才能進行的過程在黑暗條件下也能進行。
研究人員表示,通過電子激發態形成溶液中穩定的基態復合物這種分子間相互作用模式,不應該僅局限于酰亞胺和胺分子之間,很有可能是一種比較普遍但是未被關注的相互作用,有望在更多的分子結構中被發現并且能夠用于新的光化學反應。
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