萃取精餾是向混合液中加入第三組分（稱為萃取劑或溶劑）以改變原組分的揮發度而得以分離。此處要求萃取劑的沸點較組分的沸點高得多，且不與組分形成恒沸液。萃取精餾常用于分離各組分沸點（揮發度）差別很小的溶液。 對于萃取精餾來說，萃取劑常常可以選擇出許多種。一般說來，選擇萃取劑的主要依據如下： （1）萃取劑的選擇性要大。被分離組分在萃取劑中相對揮發度的大小稱為萃取劑的選擇性。被分離組分在萃取劑中相對揮發度增大得多，分離就容易，也就是所選擇的萃取劑的選擇性大。選擇性是選擇萃取劑的主要依據。因為選擇性的大小也就決定了被分離組分中輕重關鍵組分分離的難易程度。因此塔板數的多少、回流比的大小（它影響到塔徑）也與它有密切的關系。 （2）萃取劑對被分離組分的溶解度要大，這樣塔板上的液體才能形成均相，不會分層。 （3）萃取劑的沸點應比被分離組分的沸點高得多，否則萃取劑易從塔頂揮發損失掉。 （4）熱穩定性、化學穩定性要好，無毒性，不腐蝕設備。 （5）回收容易，價廉易得。