活性反應中間體的質譜研究

　　2015年10月17日，第二屆全國質譜分析學術報告會在浙江大學紫荊港校區體育館盛大開幕，在5位院士的精彩報告后，多位學者做了高水平的大會報告。

浙江大學潘遠江教授：活性反應中間體的質譜研究

　　浙江大學潘遠江教授做題為《活性反應中間體的質譜研究》的報告。介紹了在“活性反應中間體的質譜研究”。活性反應中間體分析研究可利用光譜手段（IR、UV-VIS、LFP）、NMR、單晶衍射（XRD、XPS）等，現代有機分析的研究和分析對象包括超痕量的瞬態反應中間體，因此對質譜以及其它技術都提出了挑戰，同時也是機遇。

      比如在C-H鍵羥基化反應中，2006年Science認為需要導向基團，課題組用質譜發現了S導向的Cu催化的鄰位C-H鍵活化/官能團化反應，為液相中的有機合成反應提供了新穎的設計思路。在反應機理驗證方面，用高分辨質譜分析反應中間體，可推斷產物分子羥基中氧的來源，確定烯胺酮配體的催化部位。在反應過程監測中，可用ESI-HR/MS檢測不同反應時間段的反應物，驗證中間體存在的階段，并研究質子奪取和羥基轉移的過程。課題組在靶中間體的檢測與活性研究中，發展了室溫下Pd催化劑將CS₂分解成CO₂的方法，用ESI質譜鑒定了該反應的兩個關鍵中間體，為機理研究提供了重要證據。在銅-苯炔絡合物的反應中間體活性研究中，課題組制備了苯炔-銅絡合物，并研究氣相單分子離子反應；在氣相中首次獲得了配位的銅-苯炔絡合物，并精確研究了其在氣相中的反應產物結構。課題組發現，苯炔是高活性、瞬態壽命的中間體，一般產生同時也發生了反應；苯炔-金屬-配體復合物可以提高苯炔的穩定性。通過電噴霧產生A1，CID碰撞脫去CO₂和碘自由基，形成銅-苯炔絡合物A3，通過A3的單分子解離反應研究苯炔的活性。