氣相色譜質譜聯用儀的校準知多少

　  氣相色譜-質譜聯用儀(以下簡稱“氣質聯用儀”)因具有高靈敏度和高選擇性被廣泛應用于石油化工、醫藥分析、環境檢測、食品安全檢測等領域，其中三重四級桿氣質聯用儀在各行各業的實驗室內最為多見。為了保證其檢測結果的準確可靠，對該儀器進行計量校準是非常必要的。

　　一、調諧

　  氣質聯用儀校準前一天要通知客戶開機抽真空，抽真空一般要四五個小時甚至更長時間，如果當天開機抽真空，校準工作未必能當天完成。在校準儀器前必須調 諧，通過調諧能使儀器達到最好的靈敏度及最佳的分辨力。JJF1164-2006《氣相色譜-質譜聯用儀校準規范》中要求用全氟三丁胺進行自動調諧或手動 調諧，直到調諧通過為止。從調諧報告中可以得到校準規范中的兩個指標：分辨力和質量范圍。分辨力即半峰寬，它的值有無偏差與峰形有很大的關系，如果峰形不 好，半峰寬就不夠準確。質譜儀調諧沒有達到最佳狀態、離子源被污染了或者燈絲老化了都可能導致峰形不好，可通過再一次調諧儀器、清洗離子源或更換燈絲來改 善峰形。如果報告上沒有≥600的高質譜峰則很可能是四級桿被污染了，平時高沸點的樣品做多了就容易污染四級桿，這就需要清洗四級桿。

　  調諧通不過的原因有很多，離子源被污染了、離子體臟了、四級桿被污染了等，但絕大多數是因為漏氣。調諧報告中氮氣與氧氣的比例如果是4∶1左右或氮氣大 于10%，那就是漏氣了。正常情況下，水、氮氣、氧氣都不超過3%。氣相部分和質譜部分都可能漏氣。氣相部分漏氣多是因為一些經常拆卸的接頭密封墊圈沒有 裝好、破損或老化；質譜部分則多是因為傳輸線末端的色譜柱螺帽處溫度反復變化造成松動后漏氣，或是因為裝色譜柱時螺帽擰得太緊，把石墨圈壓碎了導致漏氣。 丙酮檢漏是現在常用的方法。用棉簽蘸取少量丙酮，涂在容易發生漏氣的部位，每次只能涂一個位置，如果涂完后，工作站即時基線出現一個峰，即丙酮峰，就表明 該地方漏氣了，需要更換或重新安裝零配件。

　　二、信噪比

　　校準規范 中EI源和負CI源的信噪比都是進1μL100pg/μL的八氟萘-異辛烷標準物質，提取m/z=272，計算信噪比；正CI源是進1μL10.0ng /μL的苯甲酮-異辛烷標準物質，提取m/z=183，計算信噪比。在校準這個項目時，需要注意的是MS里閾值的設置。因為閾值高走出來的基線是一條直 線，無法得到噪聲的高度。所以一般把閾值設為10左右。很多儀器都有自動計算信噪比功能，但最好還是從譜圖上讀取標準物質的信號高度以及一定時間 范圍內的噪聲高度來獲得儀器的信噪比。因為不同廠家的儀器，系統里信噪比的計算方法不盡相同，作為檢定員，應該采用同一種固定的方法計算每臺儀器的信噪 比。

　　現在很多儀器用久了，調諧通過了，但是信噪比無法達到校準規范的要求，亦即靈敏度降低了。此時可通過以下手段提高靈敏度：一是清洗離子源；二是更換新柱子，保證柱子有較高的柱效；三是清洗、活化或更換襯管，保證進樣口不被污染。

　　三、質量準確性

　  校準規范中質量準確性是用10.0ng/μL的硬脂酸甲酯-異辛烷標準物質做的。校準規范要求有效數值保留到小數點后兩位。有的氣質聯用儀的質荷比的圖 上只有整數，此情況下可把小部分質荷比圖放大，整數后面就會出現一位小數；有的儀器(像島津)可以通過系統設置改變小數點后的有效數字。

　　四、定量重復性

　  就有可能是進樣針堵塞或泄漏了，或者是進樣口墊子漏氣了；如果是手動進樣，插拔針的快慢以及操作人員的熟練程度都影響著定量重復性。對于手動進樣，進樣快拔針慢，這樣能防止組分在拔針時還沒有完全進入柱子而隨針跑出，引起進樣誤差。(2)儀器的離子源污染了、離子源加熱器不穩定。(3)影響正常 積分的拖尾峰、歪斜峰或者始終不斷升高的總離子流色譜圖也會導致定量重復性差。此時可通過調整載氣流速、更換襯管以及老化柱子等方法來獲得較好的重復性。

　  定量重復性可以用10.0ng/μL的六氯苯-異辛烷標準物質做，也可以用客戶的工作標準溶液做。校準規范中定量重復性的參考指標RSD只要≤10%， 但是在實際校準過程中經常會超過10%。主要有3個原因：(1)進樣誤差：進樣誤差將直接影響定量結果的重復性。如果自動進樣的氣質定量重復性不好，就有 可能是進樣針堵塞或泄漏了，或者是進樣口墊子漏氣了；如果是手動進樣，插拔針的快慢以及操作人員的熟練程度都影響著定量重復性。對于手動進樣，建議進樣快 拔針慢，這樣能防止組分在拔針時還沒有完全進入柱子而隨針跑出，引起進樣誤差。（2）儀器的離子源污染了、離子源加熱器不穩定。（3）影響正常積分的拖尾 峰、歪斜峰或者始終不斷升高的總離子流色譜圖也會導致定量重復性差。此時可通過調整載氣流速、更換襯管以及老化柱子等方法來獲得較好的重復性。