GC-MS/MS 分析往往要求設置復雜的實驗參數，包括化合物的保留時間，最優的離子對和碰撞能，及根據保留時間建立的“時間采集程序”等，而GCMS-TQ8040 工作站GCMSsolution 配備了Smart MRM 方法創建功能(自動創建分析方法的工具)和MRM 優化工具(自動優化新化合物的方法)，以及Smart 數據庫(對于常見化合物，已優化方法，無需再摸索)，因此，無論始于全新目標物的參數建立，或始于Smart 數據庫，Smart MRM 功能助您將方法建立最大程度的自動化，本文將手把手教您如何快速創建分析方法。
常見化合物：Smart MRM快速創建多組分分析方法
當需要進行超過100 種常見目標物的多組分同時分析時，僅分析所有標準品和計算保留時間就需要花費大量時間和精力。島津Smart 數據庫已經登記了所有這些常見化合物的MRM 參數，您只需依靠島津特色的保留時間自動調整功能(AART)，通過分析正構烷烴，精確預測目標組分的保留時間。然后利用Smart MRM 功能，根據預測的保留時間和預先登記的最優MRM 離子通道，自動配置“時間采集程序”，自動創建分析方法。
(1)打開包含保留指數的SmartMRM 數據庫文件
Smart MRM 方法創建功能需要使用預先登記化合物最優MRM 通道和保留指數信息的數據庫。比如Smart MRM農藥殘留數據庫，預先登記了500 余種農藥的最優MRM 通道和保留指數信息(不斷擴展中)，另有法醫毒物版、代謝物版和環境污染物版，用戶無需自己再去進行前體離子、產物離子、碰撞能和保留指數的方法摸索工作，即可快速建立MRM 分析方法。如果所分析的化合物不在數據庫中，則可以使用“MRM優化工具”，自動摸索最優離子通道和碰撞能，然后點擊右鍵將其登記到數據庫中。或者如果用戶已有該化合物的MRM 定量方法文件，也可將其直接導入Smart 數據庫中。因此，用戶可以根據自己所從事的領域去訂制專屬Smart數據庫。
(2)分析正構烷烴混標溶液
分析正構烷烴混標溶液，根據其分析結果譜圖和Smart MRM 數據庫中預先登記的保留指數信息，計算目標組分的當前保留時間。這里介紹一下島津特色的AART 功能( 圖1)， 保留指數是針對目標組分和正構烷烴保留時間的相對值而言的，如果已知正構烷烴的保留時間，則目可以根據其保留指數計算得到。AART功能使用不同含碳數正構烷烴的保留時間進行多點校正，因此從低沸點到高沸點范圍內均有非常高的預測精度。使用AART 功能，無需分析目標組分的標準品，即可精確計算其保留時間。
圖1. AART 功能，無需分析目標組分的標準品，即可精確計算其保留時間。
(3)Smart MRM 功能創建多組分分析MRM 方法
加載正構烷烴數據文件，選擇目標化合物并設定方法參數，點擊按鈕方法自動生成(圖2)。
圖2. Smart MRM 自動配置每個化合物的最優采集時間，生成MRM 分析方法。
其中保留時間根據AART 功能自動計算;循環時間為配置在一個時間組中所有化合物event 事件的總和，如果設置為0.3s，則每個化合物數據采集點的時間間隔為0.3s，要保證良好的重現性，一般每個峰必須保證多于10 個數據采集點。固定循環時間可以保證足夠多的數據采集點，從而有利于獲得良好的峰面積重現性。如圖3 所示，峰寬3.6 s，固定循環時間0.3 s，則可以采集12 個點，從而保證良好的峰面積重現性。如上所述，以往手動操作需要耗費近5 小時的方法開發工作，分析正構烷烴后，使用Smart MRM 功能僅需5 分鐘即可完成，實現了方法建立最大程度的自動化。
圖3. 固定循環時間有利于獲得良好的峰面積重現性。
新化合物：MRM 優化工具自動優化離子通道和碰撞能
使用GC-MS/MS 對新化合物進行MRM 模式分析時，我們首先要確定其最優MRM 通道(前體離子/ 產物離子)和碰撞能(CEs)。然而，當分析的化合物比較多時，這項工作會非常困難，用戶經常需要花費大量的時間去摸索、確認和優化這些信息。島津GCMSsolution工作站配置了專用的“MRM 優化工具”，可以自動優化新化合物的最佳MRM 通道。因此，從現在開始，通過“MRM優化工具”可以自動收集產物離子掃描數據，自動尋找最優離子通道和碰撞能信息，然后很便捷地將其注冊到Smart數據庫中，通過Smart MRM 工具便可以創建MRM 或者Scan/MRM 方法。
MRM 離子通道優化步驟
MRM 離子通道優化包含以下4 步，通常手動完成，耗時耗力，效果不佳。使用“MRM 優化工具”，則除第1 步手動完成外，其余3 步均可自動完成，實現了方法建立最大程度的自動化(圖4)。
圖4. MRM 離子通道優化步驟。
第1 步：進行Scan 模式分析，雙擊GCMS Postrun 程序，打開Q3 Scan數據文件，確認每個化合物的定性結果。
圖 5.“ MRM 優化工具”可針對每個化合物進行多個前體離子的MRM 通道優化。
第2 步：創建“產物離子掃描”方法模板，確認每個化合物的定性結果正確后，點擊“COAST”圖標，勾選“產物離子掃描”，自動創建MS 表格，然后點擊OK，自動生成產物離子掃描方法模板(圖6)。
圖 6. 自動生成產物離子掃描方法模板。
第3 步：使用MRM 優化工具，便捷設置想要優化的參數范圍和間隔，生成多個產物離子掃描方法及其批處理文件，然后運行并收集數據。
第4 步：選擇第3 步生成的數據文件，點擊MRM Optimization 按鈕，即可自動生成直角坐標圖，以CE 為橫坐標，響應值為縱坐標，自動推薦最優的離子通道和碰撞能(CEs)，見圖7。
圖 7. 自動生成離子通道和碰撞能響應關系圖。
得到最優離子通道和碰撞能(CEs)后，點擊“Register with Smart DB”按鈕，將其登記到Smart 數據庫中，然后通過Smart MRM 功能，自動創建目標化合物的MRM 分析方法。圖8 中通過SmartMRM 功能，快速創建420 種農藥殘留同時分析的MRM 方法，獲得高靈敏度和高精度的實驗結果。
圖 8. 420 種農藥組分同時分析(UFMS 結合 Smart MRM)。
小結
綜上所述，島津GCMSsolution 軟件嵌入了自動方法優化和創建工具(包括Smart 數據庫、MRM 優化工具和Smart MRM 功能)，在需要設置諸多參數的MRM 分析中可以實現快速方法的創建，大幅度提升了GCMSsolution 的操作性，實現了立足于用戶感受的智能化操作。
GCMS-TQ8040 重新詮釋了GCMS/MS 分析流程，顯著提高分析效率并提升用戶體驗，是真正貼合用戶需求的GC-MS/MS。