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  • 發布時間:2020-03-28 23:24 原文鏈接: 基線噪音大或發生漂移(不穩)問題分析

      電化學檢測器(ECD)為一種靈敏的檢測器。根據電化學原理,色譜柱流出物的響應值隨電位的變化而不同,在一定電位條件下,可得到不同保留時間的色譜圖,靈敏度可達pg水平。
        電化學檢測器的應用雖有一定的局限性,只適用于一些具有電化學活性的物質檢出。但是,隨著各種修飾電極和電催化修飾電極的研制,使檢測器的性能得到很大改善,所以日益受到人們的關注。
        HPLC中使用電化學檢測器時,常常會發生基線噪音大或發生漂移(不穩)的問題。這一般與高背景本底電流有關,而除了大的背景電流外,還有別的因素可引起噪音。電化學電池本身不會產生特別的背景電流,背景電流是因分析條件、系統性能、電化學電池使用時間的長短和處理電化學電池方法的不同而產生。下面例舉一些有可能引發HPLC-ECD系統背景電流變大的因素。
        ① HPLC用水。HPLC-ECD系統中使用的水非常關鍵,要求每厘米的阻抗必須大于或等于18兆歐姆。因此水要進一步的純化。
        ②制備樣品或制作流動相時使用了不純(或被污染)的化學藥品。樣品本身也許就是污染源。氧化鋁或在萃取時帶入的雜質有可能會進入HPLC系統,從而污染色譜柱和電極。
        ③流動相中的電化學活性試劑,如:EDTA,TEA。
        EDTA是流動相中經常使用的一種試劑,用于螯合氧化的金屬離子,可降低本底電流。在電勢大于400毫伏時,這種化合物(EDTA)具有很高的電化學活性。如果工作電勢大于400毫伏,流動相中就不能再使用EDTA而應改用檸檬酸鹽來代替。
        TEA(三乙醇胺)是用來改善色譜峰的峰形。這種添加劑會含有電化學活性的雜質,在高電勢時這種雜質會發生特別的氧化反應。因此要用最小量的TEA,典型的用量小于100μL/L或者對HPLC的色譜柱沒有活性的用量.
        ④系統中的不銹鋼管可能被腐蝕。因此需定期鈍化系統管路。
        ⑤如果脈沖阻尼器破裂,會有污染物進入系統,導致增大背景電流或壓力升高。
        ⑥泵頭里或電化學電池中有溶解在流動相中的氣體。流動相在進入系統使用前要脫氣。
        ⑦帶清洗頭的電化學電池(如:5014B和5041型電化學電池)在使用前可能沒有被很好的清洗。
        ⑧安培法電化學電極(如:5040和5041型電化學電池)有可能在目標電極處有小的泄漏。這主要是由安裝墊圈和電極失誤造成的。電極不能裝的太緊,同時要確保在裝配前所有部件必須完全是干燥的。

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